Identificação dos perfis lipidômicos in situ dos tumores bifásicos da mama por DESI-MS (Desorption Electrospray Ionization/ Mass Spectrometry) / Identification of lipidomic profiles in situ of breast biphasic tumors by DESI-MS (Desorption Electrospray Ionization/ Mass Spectrometry)]

Os tumores bifásicos da mama formam um grupo heterogêneo de tumores que apresentam na histologia dois componentes, o epitelial e o estromal. Esses tumores podem ser benignos ou malignos, alguns podem recidivar ou dar metástase. O seu prognóstico varia conforme a sua classificação histológica, a presença de metástase e a adequabilidade do seu tratamento. Porém, por vezes, há ainda dificuldade em diferenciá-los quando há sobreposição das características histológicas que são utilizadas para realizar o diagnóstico no exame anatomopatológico. Visando um novo método para diferenciar esses tumores entre si, além do exame anatomopatológico habitual, buscou-se analisar esses tumores através de uma técnica da química analítica de ionização ambiente, utilizando espectrometria de massas, o DESI-MSI (Desorption Electrospray Ionization Mass Spectrometry Imaging). Foram utilizados cortes de amostras congeladas em lâminas para analisar no DESI-MSI e, através dessa análise, obteve-se os espectros de massas e as imagens químicas. A análise estatística foi realizada através do teste de Wilcoxon-Mann-Whitney. Nesse estudo encontramos maior intensidade dos ácidos graxos poli-insaturados (PUFAs); de fosfolipídios como as fosfatidilserina e fosfatidiletanolaminas; do ácido ascórbico e de peptídeos no sarcoma do estroma da mama e tumor Phyllodes maligno, comparados ao tumor Phyllodes borderline e, por sua vez, comparado ao tumor Phyllodes benigno, fibroadenomas e tecido normal. Alguns PUFAs, como o ácido araquidônico (m/z 303,2330) e o ácido adrênico (m/z 331,2643), são precursores dos eicosanóides e participam de vias pró-inflamatórias. Os PUFAs podem estar ligados a um fosfolipídio da membrana celular e, quanto mais estiver presente, menor a rigidez da membrana, o que diminui o gasto energético para a realização dos movimentos celulares, como a endocitose. O aumento da intensidade do ácido ascórbico nas células tumorais se deve provavelmente ao aumento da demanda metabólica de glicose pelas células tumorais; ocorrendo, portanto, aumento dos transportadores de glicose (GLUTS) e, como a molécula do ácido ascórbico e sua forma oxidada tem estrutura molecular semelhante à molécula da glicose, o ácido ascórbico seria carreado por esses transportadores para dentro da célula tumoral. A maior intensidade dos peptídeos no tecido maligno pode ser explicada pela maior demanda proteica da célula maligna; porém, além da importância dos peptídeos para construção das proteínas, sabe-se que alguns aminoácidos podem ser convertidos em metabólitos intermediários da glicólise aeróbia. Isso ocorre devido ao aumento da demanda de átomos de carbono para biossíntese de metabólitos. Essas diferenças lipidômicas e metabolômicas ocorrem pelo metabolismo diferenciado da célula maligna, a qual desenvolve mecanismos de adaptação para sobrevivência e proliferação. A análise das imagens químicas dos tumores bifásicos da mama obtidas por DESI-MSI mostrou que é possível diferenciar esses tumores. O uso futuro dessa técnica na rotina diagnóstica pode ser promissor devido a ser de execução rápida e de alta acurácia (AU)

Biphasic breast tumors form a heterogeneous group of tumors that present in histology two components, epithelial and stromal. These tumors may be benign or malignant, some may recur or metastasize. Its prognosis varies according to its histological classification, the presence of metastasis and the adequacy of its treatment. However, sometimes there is still difficulty in differentiating them when there is overlap of the histological features that are used to make the diagnosis in the pathological examination. Aiming at a new method to differentiate these tumors from each other, in addition to the usual pathological examination, we sought to analyze these tumors using an analytical chemistry technique of ambient ionization using mass spectrometry, the Desorption Electrospray Ionization Mass Spectrometry Imaging (DESI-MSI). Frozen specimen sections were used to analyze the DESI-MSI and, through this analysis, mass spectra and chemical images were obtained. Statistical analysis was performed using the Wilcoxon-Mann-Whitney test. In this study we found higher intensity of polyunsaturated fatty acids (PUFAs); phospholipids such as phosphatidylserine and phosphatidylethanolamines; ascorbic acid and peptides in breast sarcoma and malignant phyllodes tumor, compared to borderline phyllodes tumor and, in turn, compared to benign phyllodes tumor, fibroadenomas and breast normal tissue. Some PUFAs, such as arachidonic acid (m/z 303,2330) and adrenic acid (m/z 331,2643), are precursors of eicosanoids and participate in proinflammatory pathways. PUFAs may be linked to a cell membrane phospholipid and, the more it is present, the lower the membrane stiffness, which decreases the energy expenditure to perform cell movements, such as endocytosis. The increase in ascorbic acid intensity in tumor cells is probably due to the increased metabolic demand for glucose by tumor cells; there is therefore an increase in glucose transporters (GLUTS) and, since the ascorbic acid molecule and its oxidized form have a similar molecular structure to the glucose molecule, the ascorbic acid would be carried by these transporters into the tumor cell. The higher intensity of peptides in malignant tissue may be explained by the higher protein demand of the malignant cell; However, in addition to the importance of peptides for protein construction, it is known that some amino acids can be converted into intermediate metabolites of aerobic glycolysis. This is due to the increased demand for carbon atoms for metabolite biosynthesis. These lipidomic and metabolomic differences occur due to the differentiated metabolism of the malignant cell, which develops adaptation mechanisms for survival and proliferation. Analysis of chemical images of biphasic breast tumors obtained by DESI-MSI showed that it is possible to differentiate these tumors. The future use of this technique in the diagnostic routine may be promising due to its fast execution and high accuracy (AU)

Química analítica cualitativa

En esta obra se exponen los fundamentos en los que se basa la química analítica moderna con particular dedicación al estudio de los equilibrios en disolución, explicados con ayuda de diagramas y métodos gráficos. Se tratan además, las propiedades analíticas consideradas como periódicas y los conceptos de sensibilidad y selectividad de las reacciones. Índice Extractado: La obra está dividida en 4 partes: Primera; Fundamentos de química analítica moderna - Segunda; Química analítica de los cationes - Tercera parte; Química analítica de los aniones - Cuarta parte; se integra el estudio de los problemas sólidos - Apéndices

Alcoolemia e etanol no ar exalado: validação de uma metodologia rápida e sua aplicação em um grupo populacionalexposto a doses controladas / Alcohol and ethanol in exhaled air: validation of a rapid methodology and its application in a population group exposed to controlled doses

O consumo de bebidas alcoólicas é praticado pela sociedade desde, pelo menos, o início dos registros históricos em rituais religiosos, comemorações e confraternizações. Na saúde, o etanol é utilizado como antiséptico e desinfetante. Também é empregado como veículo para alguns tipos de apresentações farmacêuticas. Contudo, seu principal impacto é devido ao uso não-médico, tanto pela alta frequência de uso como pelos inúmerosproblemas de Saúde e Segurança Pública a ele associados. Com a entrada em vigor da chamada “Lei Seca” faz-se necessário um maior conhecimento dos efeitos do etanol sobre o organismo humano especificamente sobre apopulação brasileira. Assim, este trabalho tem por objetivo realizar os procedimentos de validação de uma metodologia cromatográfica para identificação e quantificação de etanol e do acetaldeído e de sua aplicação emum grupo populacional exposto. Nesta validação foram estudados os critérios e estabelecidas as condições cromatográficas que atendam ao objetivo supracitado. Foram analisados pela metodologia padronizado e pelo etilômetro, 6 indivíduos nesse primeiro momento, estando o valor do etilômetro subestimado em 40 por cento em 4 desses casos, diferença que no entanto desaparece quando esses dados são estudados de forma conjunta, sendoentão estatisticamente semelhantes. Assim deve-se utilizar individualmente esses resultados, para que as características metabólicas singulares de cada um, sejam evidenciadas. Existe também a necessidade de análises de um grupo maior, para que haja maior robustez nos resultados.

Otimização de metodologia para determinação de benzo(a)pireno em cachaças por CLAE com detecção de fluorescência e avaliação de sua ocorrência / Methodological optimization for determination of benzo(a)pyrene in cachaças by HPLC with fluorescence detection and evaluation of its occurrence

Os objetivos deste trabalho foram: comparar, adaptar e validar metodologia analítica para identificação e quantificação de benzo(a)pireno (BaP) em amostras de cachaça por cromatografia líquida de alta eficiência com detecção por fluorescência (CLAE-DFl) e confirmação por cromatografia gasosa com detector de massas (CG/DM); avaliar a contaminação de cachaças comercializadas na cidade de São Paulo, e verificar quais etapas de produção de uma cachaça de alambique que poderiam contribuir para a contaminação por BaP. Foram estudados 3 métodos distintos para extração de BaP: extração em fase sólida (EFS), em cartucho C18 e ciclohexano; extração líquido-líquido com ciclohexano (ELL-CHX) e extração líquido-líquido com dimetilformamida e ciclohexano (ELL-DMF/CHX). Após as ELL, foi feita a purificação dos extratos em coluna de sílica gel, utilizando ciclohexano para eluição. A quantificação foi realizada por CLAEDFl, em coluna C18, fase móvel acetonitrila/água (70:30). Os resultados dos testes de validação foram satisfatórios para os 3 métodos estudados, porém, a EFS apresentou vantagens em relação à ELL: reduzido tempo de análise, menor utilização de solventes, descarte de resíduos e exposição do analista, além de custo inferior. Quanto ao estudo do processamento da cachaça, foram analisadas amostras da cana, do caldo, do vinho e do destilado pelo método da ELL-DMF/CHX; os resultados obtidos situaram-se abaixo do limite de detecção. Foram analisadas 51 amostras de cachaça utilizando a EFS, obtendo-se concentrações de BaP na faixa de não detectado a 0,86 ppb, sendo que, em 24% das amostras, os teores foram superiores ao limite de quantificação (0,1 ppb). Em virtude do potencial carcinogênico e genotóxico do BaP, os dados deste trabalho poderão trazer subsídios às autoridades brasileiras para o estabelecimento de limite máximo de BaP em cachaças. Os resultados das determinações de metanol e componentes secundários em cachaças revelaram que 61% das amostras apresentavam...

Otimização de metodologia para determinação de benzo(a)pireno em cachaças por CLAE com detecção de fluorescência e avaliação de sua ocorrência

Os objetivos deste trabalho foram: comparar, adaptar e validar metodologia analítica para identificação e quantificação de benzo(a)pireno (BaP) em amostras de cachaça por cromatografia líquida de alta eficiência com detecção por fluorescência (CLAE-DFl) e confirmação por cromatografia gasosa com detector de massas (CG/DM); avaliar a contaminação de cachaças comercializadas na cidade de São Paulo, e verificar quais etapas de produção de uma cachaça de alambique que poderiam contribuir para a contaminação por BaP. Foram estudados 3 métodos distintos para extração de BaP: extração em fase sólida (EFS), em cartucho C18 e ciclohexano; extração líquido-líquido com ciclohexano (ELL-CHX) e extração líquido-líquido com dimetilformamida e ciclohexano (ELL-DMF/CHX). Após as ELL, foi feita a purificação dos extratos em coluna de sílica gel, utilizando ciclohexano para eluição. A quantificação foi realizada por CLAEDFl, em coluna C18, fase móvel acetonitrila/água (70:30). Os resultados dos testes de validação foram satisfatórios para os 3 métodos estudados, porém, a EFS apresentou vantagens em relação à ELL: reduzido tempo de análise, menor utilização de solventes, descarte de resíduos e exposição do analista, além de custo inferior. Quanto ao estudo do processamento da cachaça, foram analisadas amostras da cana, do caldo, do vinho e do destilado pelo método da ELL-DMF/CHX; os resultados obtidos situaram-se abaixo do limite de detecção. Foram analisadas 51 amostras de cachaça utilizando a EFS, obtendo-se concentrações de BaP na faixa de não detectado a 0,86 ppb, sendo que, em 24% das amostras, os teores foram superiores ao limite de quantificação (0,1 ppb). Em virtude do potencial carcinogênico e genotóxico do BaP, os dados deste trabalho poderão trazer subsídios às autoridades brasileiras para o estabelecimento de limite máximo de BaP em cachaças. Os resultados das determinações de metanol e componentes secundários em cachaças revelaram que 61%...

Guia para qualidade em química analítica: uma assistência a acreditação / Guide to quality in analitical chemistry: an aid to accreditation

Trata-se de uma nova linha editorial que vem suprir uma carência de publicações oficiais destinadas à orientação técnico-científica de diversos setores ligados à Vigilância Sanitária , somando-se a outras iniciativas editoriais no âmbito do Ministério de Saúde que visam a democratizar o acesso às informações em Saúde Pública, com direito de cidadania

Intoxicação pelo Chumbinho (Aldicarb) no Espírito Santo-Brasil: freqüência, perfil epidemiológico e clínico e proposta de um protocolo padronizado de evolução clínica e tratamento atropínico / Aldicarb Chumbinho intoxication in Espirito Santo-Brazil: frequency, epidemological and clinical profile and proposal of standard protocol for clinical evolution and atropine treatment

O aldicarb, um praguicida carbamato de uso exclusivamente agrícola, é comercializado e utilizado ilegalmente como rodenticida, denominado popularmente como "chumbinho". As intoxicações agudas decorrentes do uso desse produto têm aumentado a taxa de mortalidade geral que, por sua eficácia, está se popularizando como excelente agente suicida. Uma amostra composta por 334 pacientes do estado do Espírito Santo - Brasil, intoxicadas pelo "chumbinho", foi estudada retrospectivamente de janeiro de l993 a dezembro de l999, por meio de prontuários de notificação do Centro de Controle de Intoxicações (CCI-ES). Foi identificada a freqüência e foram descritas as características epidemológicas e clínicas da intoxicação...

Caracterizaçäo da fécula de mandioca (Manihot esculenta C.) no período de colheita de cultivares de uso industrial / Characterization of the starch of cassava (Manihot esculenta C.) in the harvest period of cultivars for industrial purposes

O presente estudo teve como finalidade avaliar as alteraçSes quantitativas e qualitativas na fécula das raízes de mandioca dos 10 aos 24 meses, período de colheita em geral adotado para uso industrial. As raízes foram contadas, pesadas, preparadas para análises e a fécula extraída. Os resultados obtidos permitiram chegar à conclusÝo que ocorre alteraçÝo, embora pequena, na composiçÝo das raízes durante o desenvolvimento das plantas. Dentre os principais componentes das raízes, as variaçSes foram estatisticamente significativas apenas para o teor de fécula expresso na base seca (porcentagem b.s.). A maioria das cultivares apresentou aumento da fécula e reduçÝo na somatória dos demais componentes presentes na matéria seca simultaneamente com o desenvolvimento das plantas. As cultivares apresentaram teores elevados de fécula na raiz integral aos 10 meses de idade, época em que já poderiam ser colhidas e processadas, com rendimento industrial satisfatório. Como estes teores nÝo variaram significativamente com o desenvolvimento das plantas, tem-se que apenas por este atributo a colheita poderia ser feita ao longo do período de 10 a 24 meses, nÝo havendo necessidade de interrupçÝo do processamento das raízes. O maior prejuízo de uma colheita muito antecipada, portanto, seria a reduçÝo do potencial da produçÝo agrícola, que mostrou aumento acentuado com a idade das plantas. Os resultados mostraram também que houveram alteraçSes para as características da fécula durante o desenvolvimento das plantas. Em termos de composiçÝo, a variaçÝo do teor de amilose das féculas, embora significativa, nÝo apresentou tendência definida com o tempo. A somatória dos componentes menores foi decrescente com a idade das plantas, o que é um requisito desejável para a qualidade das féculas. A variaçÝo da intensidade dos picos de difraçÝo de raio x dos grânulos nÝo foi significativa com o desenvolvimento das plantas. Os valores para poder de expansÝo se correlacionaram positivamente com aqueles obtidos para tamanhos dos grânulos apresentando também valores maiores após os 16 meses. A expansÝo dos grânulos influiu diretamente na transparência das pastas de fécula, que também apresentou perfil semelhante de alteraçÝo com o desenvolvimento das plantas. A.B.S. Catarina foi a cultivar que apresentou os perfis mais estáveis para alteraçSes nas características da fécula durante o período experimental

Programa de evaluación de la calidad entre laboratorios, X. Resultados preliminares de la evaluación por método analítico / The laboratory assessment program the results of the evaluation by analytic method

El programa de evaluación de la calidad entre laboratorios (PECEL), que se inició en octubre de 1990, cuenta actualmente con 500 laboratorios participantes, particulares y de diversas instituciones, pertenecientes a 28 estados de la República Mexicana. En el programa actualmente se incluye la evaluación mensual de 23 analitos. Al incorporar otros componentes al programa, se hicieron evidentes las diferencias en los resultados, dependieron del método analítico utilizado y de ahí surgió la necesidad de evaluar la calidad por método. En este trabajo se presenta un resumen de 3 ciclos mensuales de evaluación por método, en el que participó un total de 414 laboratorios por ciclo. Se incluyen únicamente los resultados de glucosa, urea, colesterol, AST y ALT. Los resultados proporcionan información que puede ser útil para conocer el estado del arte y contribuir a la elección de mejores métodos de análisis, lo que puede conducir a mejorar la calidad analítica. Los métodos con los que se logró mejor calidad analítica fueron: hexocinasa-UV para la glucosa, ureasa glutamicodeshidrogenasa para la urea, colesterol oxidasa-PAP para el colesterol y los enzimáticos para la AST y ALT. Los métodos con los que se obtuvo muy baja calidad analítica fueron: o-toluidina para la glucosa, diacetil monoxima para la urea, Libermann-Burchard para el colesterol y los colorimétricos para la AST y ALT

Cromatografia liquida em fase quiral: novos rumos no controle de qualidade de medicamentos / Liquid chromatography with chiral stationary phases: new approach in drug regulatory analysis

Neste artigo de divulgacao sao discutidos os avancos recentes nos campos de separacao isomeros opticos por cromatografia liquida de alta eficiencia empregando fases estacionarias quirais (FEQ). A analise rotineira de substancias quimicas empregando esta tecnica ainda esta nos primordios, mas a tendencia e que, em futuro proximo, tenha enorme aplicacao no campo da analise de preparacoes farmaceuticas e, consequentemente, em controle de qualidade de medicamentos

Manual de toxicologia analítica / Analytical toxicology manual

Trata-se de publicaçäo do mais alto interesse para todos os que se dedicam ao estudo da toxicologia em seus variados aspectos. Abrange métodos especiais de análise de 57 substâncias de uso industrial e medicamentoso, seguindo-se um estudo de métodos gerais de análise e uma série de anexos. Precede estes capítulos uma introduçäo sobre toxicologia, com destaque especial para toxicologia química. A grande importância que hoje se vem dando aos limites de tolerância biológica exige que os métodos analíticos sejam absolutamente precisos, o que ocorre com aqueles apresentados nessa publicaçäo em número de 24, abrangendo grande número de agentes químicos que causam doenças profissionais

Micrométodo para la determinación de fosfolípidos en bilis humana / Micromethod for determination of phospholipids in human bile

Se describe un micrométodo simple y rápido para la cuantificación de fosfolípidos totales en bilis humana, previa extracción con cloroformo: metanol (2:1) (v:v). La curva de calibración en las condiciones de trabajo es lineal de 0,1 a 3 microng de fósforo. El coeficiente de variación (C.V.) para el método analítico completo es de 2,3% (n =10), con una recuperación del 101%. El micrométodo propuesto permite disminuir notablemente el tiempo de digestión-oxidación con respecto a la técnica original de Bartlett. El coeficiente de correlación obtenido fue 0,997

Estudio bioquímico de la leche líquida del mercado de Maracay: su importancia en el sector salud / Biochemical study of the liquid milk: its importance in the health area

Se analizaron 10 marcas comerciales de leche líquida pasteurizada y de larga duración entera y descremada que se expenden en la ciudad de Maracay. Se investigaron 93 muestras y se determinaron 15 variables de cada muestra: pH, sodio, potasio, calcio, magnesio, fósforo total, inorgánico y orgánico, zinc, manganeso, cobre, hierro, nitrógeno total, proteínas y proteínas del lactosuero. Se efectuó un estudio electroforético de todas las muestras y los electroferogramas se compararon con los patrones de leche cruda de bovino, para poner en evidencia los efectos térmicos sobre las proteínas del lactosuero. Los valores obtenidos fueron sometidos al cálculo estadístico por prueba de "t" de Student, utilizándose 3 niveles de significación (P < 0,05 P < 0,01 y P<0,001)